| [ начало ] | [ Г ] |
Гексаны
C6H14 — углеводороды предельного ряда С n Н 2n+2, жидкости бесцветные, со слабым, приятным, эфирным запахом, более легкие, чем вода. Возможны 5 изомеров, которые и найдены: I. Нормальный Г., СН 3 -СН 2 -СН 2 -СН 2 -СН 2 -СН 2, находится в американской нефти, а также среди продуктов сухой перегонки богхедского и кэннельского каменного угля (boghead и cannel). Способы синтеза: 1) действие металлического натрия на йодистый пропил:
2СН 3 -СН 2-CH2J + Na2 = 2NaJ + СН 3 -(СН 2)4 -СН 3 (Вюрц);
2) восстановление водородом in statu nascendi йодистого вторичного гексила:
СН 3 -СН 2 -СН 2 -СН 2 -CHJ-СН 3 + Н 2 = HJ + СН 3 (СН 2)4 СН 3 (Эрленмейер);
3) перегонка пробковой кислоты над баритом :
C8 Н 14 О 4 + 2ВаО = С 6 Н 14 + 2ВаСО 3;
4) электролиз водного раствора смеси калийных солей уксусной и капроновой кислот. Нормальный Г. кипит при 71,5°, удельный вес 0,663 при 17°. При действии хлора на Г. получается смесь хлористых, первичного и вторичного, гексилов (Шорлеммер). Из Г. и брома легко получается C 6H12Br2 (Пелуз, Кагур), а приливая по каплям бром к кипящему Г. получают вторичный бромистый гексил СН 3 -СН 2 -СН 2 -СН 2 -СНBr-СН 3 (Шорлеммер). II. Вторичные Г.: 1) диизопропил или симметричный тетраметилэтан (СН 3)2 СН-СН— (СН 3)2 получается при действии натрия на эфирный раствор йодистого изопропила
(СН 3)2-CHJ + Na2 = (СН 3)2 СН-СН(СН 3)2 + 2NaJ (Шорлеммер);
восстановлением пинакона йодистоводородной кислотой
(СН 3)2 С(ОН) -С(ОН)(СН 3)2 + 4HJ = (СН 3)2 СН-СН(СН 3)2 + 2H2O + 2J2 (Бушарда).
Диизопропил получается также иногда при тех реакциях, где можно ожидать появления нормального Г., например, при прокаливании энантовокислого бария СН 3 -СН 2 -СН 2 -СН 2 -СН 2 -СН 2 -СО 2 Н или при восстановлении маннита йодистоводородной кислотой, причем главным продуктом является нормальный Г. Диизопропил кипит при 58°, удельный вес — 0,6701 при 17,5°. При окислении хромовой кислотой дает уксусную кислоту и углекислоту. 2) Второй вторичный Г. есть этилизобутил СН 3 -СН 2 — СН 2 -СН(СН 3)2, найден в американской нефти Варреном. Синтезирован Вюрцем действием металлического натрия на йодистые этил и изобутил. Точка кипения 62°, удельный вес 0,7011 при 0°. 3) Третий вторичный Г. метилдиэтилметан (CH 3CH2)2 СН.СН 3 получен при действии металлического натрия на йодистый метил и йодюр деятельного амилового спирта. Кипит при 60°, оптически недеятелен. III. Третичный Г. или триметилэтилметан (CH 3)3 С(СН 2 СН 3) получен Горяиновым при действии цинкэтила на йодистый третичный бутил: Zn(C 2 Н 5)2 + 2(CH3)3 CJ = 2(СН 3)3 С(СН 2 -СН 3) + ZnJ2 -жидкость, кипящая при 43° — 48°.
В. А. Яковлев. Δ .
|
Page was updated:Tuesday, 11-Sep-2012 18:15:00 MSK |