[ начало ] | [ И ] |
Имины
(хим.) — суть аммиачные производные, в которых двуэквивалентный остаток аммиака NH (имидогруппа) соединен с двуэквивалентным же углеводородным остатком R", предельным или непредельным; поэтому их общая формула будет R"=NH. По своему строению частицы И. образуют замкнутые через посредство атома азота кольцеобразные группировки, например:
В первом 2 ат. водорода аммиака замещены двуэквивалентным остатком предельного углеводорода бутана С 4 Н 10, а во втором остатком винилэтилена C 4H6, принадлежащего к ряду С nH2n-2. И. с предельным R" представляют вторую форму полных аминов гликолей (см. Диамины), из которых производятся через замещение обоих водных остатков группой NH при взаимодействии частицы гликоля с одной частицей аммиака по ур.: R"(OH) 2 + NH3 = R"NH + 2H2 O. Они находятся в таком же отношении к диаминам, в каком окиси этиленовых углеводородов (ангидриды гликолей) стоят к гликолям (см.) и имиды (см.) двухосновных кислот к их амидам. Как окиси образуются из гликолей через потерю частицы воды или имиды из амидов через потерю частицы аммиака, так и диамины, теряя пай аммиака, дают И. Последняя реакция, идущая особенно легко в тех случаях, когда в результате должны получаться пяти— или шестичленные замкнутые группировки (как для имидов), и служит общим способом их получения, для чего подвергают сухой перегонке хлористоводородные соли диаминов, например:
Рассматриваемые И. представляют жидкости с запахом перца и отчасти аммиака,
более легкие, чем вода, и в ней большей частью очень хорошо растворимые.
Простейший с несомненностью известный представитель И. есть триметиленимин
[Вопрос о существовании этиленимина
представляется
в настоящее время спорным.]
(темп. кип.
66-70°). Лучше исследованы тетраметиленимин, или пироллидин, C 4H8 NH
(т. к. 86°,5 — 88°) и пентаметиленимин, или пиперидин, C 5H10 NH
(т. к. 106°), для которых известны и многие гомологи. Декаметиленимин C 10H20 NH
(т. к. 104° — 105° при 16 мм), полученный из декаметилендиамина, образующегося
при восстановлении нитрила себациновой кислоты, представляет замечательный
случай частиц с одиннадцатичленной замкнутой группировкой. Все эти И. суть
сильные одноатомные основания, образующие соли с одной частицей одноосновных
кислот, напр. C 4H8 NH∙HCl,
способные образовать далее двойные соединения, каковы хлороплатинаты, хлороураты
и др. Как основания вторичные, они образуют при действии азотистой кислоты
нитрозосоединения, напр. C 4H8 N(NO),
и способны обменивать водород группы
NH на алкогольные и кислотные радикалы при действии йодюров спиртов и
хлорангидридов кислот, переходя при этом в основания третичные, каковы, напр.,
метилпиперидин C 5H10N(CH3)
и ацетилпиперидин C 5H10N(C2H3 O).
Относительно особенностей, наблюдаемых при метилировании И. дериватов и пр. см.
Пироллидин, Пиперидин, Кониин. И. с непредельными R" в составе суть: пиррол
(см.) C 4H4 NH, индол
(см.) С 8H6 NН,
тетрагидрохинолин (см. Хинолин) C 9H10 NH,
карбазол (см.) C 12H8 NH
и др., которые представляют особое строение прочных кольчатых атомных систем,
подобных бензольной. Они не обладают свойствами оснований, или же эти свойства в
них выражены весьма слабо.
П. П. Рубцов. Δ .