[ начало ] | [ М ] |
Мускус (искусственный)
(искусственный; Musc Baur, k ü nstlicher
Moschus, хим.) — первоначально под этим названием был описан Бауром 2, 4,
6 -mpuнитро-φ-бутилтолуол,
полученный действием нитрующей смеси серной и азотной кислот на бутил
(третичный) толуол (см. ниже), теперь же существует очень много веществ,
носящих название "искусственного М.", или "мускуса Баура"; это все три
нитропроизводные различных ароматических углеводородов и продуктов замещения их
теми или другими группами, которые можно с известным правом рассматривать как
производные толуола. Для получения чистого тринитробутилтолуола действуют
третичным хлористым бутилом (см. Триметилкарбинол) — (СН 3)3 ССl
— на толуол (см.) в присутствии хлористого алюминия (см. Фриделя-Крафтса
реакция); из смеси образующихся продуктов выделяют фракцию, кипящую при 185 — 187°С,
вливают ее, понемногу, на холоде, в пятерную по весу смесь 1 ч. азотной кислоты
уд. веса 1,5 и 2 ч. дымящейся серной кислоты, содержащей 15% серного ангидрида,
и нагревают все на водяной бане 8 — 9 час.; продукт реакции, осажденный
вливанием кислотной смеси в холодную воду, снова нитруют, еще раз осаждают водой
и кристаллизуют из спирта, пока не будет достигнута температура плавления 96° —
97°С. C 11H13(NO2)3
дает с нафталином кристаллическое соединение (большие желтоватые пластинки,
плавящиеся при 89° — 90° (ср. Пикриновая кислота), не изменяется (не выделяет
нитрогруппы в виде азотистой кислоты) при действии щелочей и аммиака, но
образует кристаллические соединения с анилином — одно состава 3[C6H13(NO2)3]
+ 2C6H5NH2,
плавящееся при 64°, другое —
состава C6H13(NO2)3 + C6H5NH2,
плавящееся при 58 — 59°С;
3 последних реакции (отношение к щелочам, аммиаку и анилину) характеризуют три
нитропроизводные, у которых все нитрогруппы находятся в метаположении (см.
Мета), а потому вероятная формула "М. Баура"
.
Так как при реакции Фриделя-Крафтса
производные изобутила (ср. Бутиловые спирты) перегруппировываются в производные
третичного бутила, то вместо (CH3)3:C.CCl
(см. выше) можно брать хлористый
(бромистый или
йодистый) изобутил
(CH3)2.СН.СН 2 Х
(X = Cl, Br, J) и ими действовать на толуол (С 6H5.СН 3);
даже в случае полной чистоты последнего между продуктами реакции, кроме
бутилтолуола, находятся бутилбензол, бутилксилол, бутилэтилбензол,
дибутилбензол, дибутилтолуол, что объясняется способностью хлористого
алюминия (Фридель и Крафтс), действуя на толуол, превращать его частью в бензол,
частью же в ксилол и этилбензол, которые в данном случае и бутилируются далее;
бутилтолуол находится во фракции, кипящей между 170 — 200°,
а если бромистый изобутил готовился из технического изобутилового спирта,
содержащего небольшие примеси пропилового и амилового, то в этой
фракции можно еще открыть пропил и амилтолуолы, тринитропродукты
которых тоже пахнут М. (тринитропропилтолуол очень слабо). Дальнейшее
исследование показало, что почти все нитропроизводные общей формулы
(за исключением
тринитроэтилбутилбензола
)
обладают мускусным запахом; им же,
и в очень сильной степени, обладают тринитропроизводные бутил (третич.) (амил
или пропил) т-крезолового эфира (см. Крезолы); а потому можно, например,
получать М., действуя хлористым изобутилом (500 г) в присутствии
хлористого алюминия (60 г) на метиловый эфup метакрезола (1 кг) и нитруя
указанной выше смесью серной и азотной кислот фракцию продуктов реакции, и
обладающую температурой кипения 222° — 224° (если вместо C 4 HgCl
был взят хлористый изоамил, то отбирают фракцию 235° — 240°). Можно, кроме того,
для получения искусственного М. нитровать:
СН 2 [(С 6 Н 3)(CH3)(C4Hq)]2 — дибутилдитолилметан,
СН 2 [(С 6 Н 2)(CH3)2(C4Hq)]2 — дибутилдиксилилметан,
СН[(С 6 Н 3)(CH3)(C4Hq)]3 — трибутилтритолилметан,
СН[(С 6 Н 2)(CH3)2(C4Hq)]3 — трибутилтриксилилметан
[Два последних углеводорода получаются по способу Фриделя и Крафтса, т. е. действием хлороформа (в присутствии хлористого алюминия) на бутилтолуол (ксилол); дибутилдитолилметан образуется при этом как побочный продукт. Чистым он получается по способу Байера, т. е. конденсацией метилала (см. Оксиметилен) или даже оксиметилена с бутилтолуолом под влиянием крепкой H 2SO4. Bce эти вещества кипят выше 300°, благодаря чему они легко изолируются. Полная очистка не нужна],
С 8 Н 11(C4Hq) — бутилдигидроксилол,
—
бутил, пропил, амил,
гидриндены
или, наконец, цианистые производные бутил (пропил, амил) толуола (ксилола). Для более удобной дозировки тринитробутил (третичный) толуол, плавящийся при 96º — 97º, с мешивают с ацетанилидом. — По В. В. Марковникову, при перегонке субериново-кальциевой соли (см. Пробковая кислота), наряду с прочими продуктами образуются высококипящие углеводороды, обладающие тоже запахом М.
А. И. Горбов. Δ.
Page was updated:Tuesday, 11-Sep-2012 18:15:57 MSK |