[ начало ] | [ Н ] |
Нитронафтены
(хим.). — Известные до сих пор Н. представляют мононитропродукты общей
формулы C nH2n — 1(NO2);
все они получены из нафтенов (см.) методом М. Коновалова, состоящим в прямом
нитровании углеводорода слабой азотной кислотой (уд. вес кислоты около 1,075;
рекомендуется долговременное нагревание — лучше не выше 120°; выход около 70%
теоретического). При полном отсутствии гарантии чистоты исходных продуктов
(нафтенов) надо думать, что и полученные из них Н. далеки от чистоты, хотя их
характерные свойства позволяют большую (сравнительно с исходными углеводородами)
очистку. Ограничиваемся потому полным сопоставлением известных до сих пор
фактических данных. Нитрогексанафтен — С 6H11NO2,
(может быть, )
получен Марковниковым и М. Коноваловым нитрованием порции нафтенов, кип. 69—71°
и в которой может содержаться метилпентаметилен, кипящий при 72° (М. Коновалов).
C 6H11NO2
жидкость, кип. 179—180°. Описан еще другой нитрогексанафтен — С 6H11 NО 2,
полученный Марковниковым и Муравьевым при нитровании углеводородов с темп. кип.
79—80°, выделенных фракционировкой из бензина (нефтяного); часть образующихся
при этом нитропродуктов, не растворимая в едкой щелочи и представляющая,
следовательно, третичное нитротело, кип. при 197—200° и при восстановлении дает
амин, кип. 132—134°, который авторы считают тожественным с гексаметиленамином,
полученным Байером.
Октоизонафтен (гексагидроортоксилол ?) дает два нитропроизводных — С 8 Н 15 NО 2:
третичное —
, кип. (при 40
мм) около 123—126°, и вторичное; третичное дает амин — C 3H15NH2,
кип. при 160°, уд. в. 0,8580, а вторичное — амин, кип. 167—169° (Марковников и
Тацитов). Октонафтен (гексагидрометаксилол) образует тоже два
нитропродукта — C 8H15NO2:
третичный
, обладающий
мятным (?) запахом, кип. (40 мм) при 121—122° и при восстановлении цинком с
уксусной кислотой образующий кетон (?), нафтилен и амин C 8H15NH2
(85% теории), кип. 153—154°; амин при обработке соляной кислотой и
азотисто-натриевой солью дает: третичный алкоголь, кип. 167—169°, нафтилен и
кетон (?). Вторичный нитропродукт —
(?) — кипит
около 124—127° (давл. 40 мм) и дает амин, кип. при 158—160°; кетона при этом
образуется мало (?) (Марковников и Крупин). Нононафтен
(гексагидропсевдокумол) дает: третичное нитросоединение
(?), кип. ок.
129° (давл. 40 мм), дающее амин (наряду с кетоном?), способный образовывать
кристаллическую (из петролейного эфира) хлористо-водородную соль и вторичное
, кип.
130—132° (давл. 40 мм), растворимое в KHO,
дающее при действии брома на этот раствор монобромопродукт, а при восстановлении
оловом с соляной кислотою образующее амин C 9H17NH2,
кип. 175—177°, хлористо-водородная соль которого не кристаллизуется (М.
Коновалов).
А. И. Горбов. Δ.
Page was updated:Tuesday, 11-Sep-2012 18:16:01 MSK |