[ начало ] [ О ]

Оксимасляные кислоты

(хим.). C 4H8O3. Оксикислот этой формулы, отвечающих нормальной масляной кислоте (см. Масляная кислота), возможно ожидать семь: три, отвечающие формуле — СН 3.СН 2. СH(ОН).CО 2 Н, три — формуле СН 3. СН(ОН).СН 2.СО 2 Н (в обеих формулах подчеркнутые углеродные атомы асимметричны; ср. Винная кислота и Молочная) и одна — формуле (НО)СН 2.СН 2.СН 2 СО 2 Н. Известны все три оптически недеятельные кислоты и одна левовращающая, которая отвечает формуле СН 3.CH(OH).СН.CO 2 Н. α-О. кислота — СН 3.СН 2.СO(ОН).СО 2 Н [На самом деле, так как это оптически недеятельная кислота и содержит только один асимметричный атом углерода, то формула эта должна быть удвоена (ср. Винная кислота и Молочная).] получена действием окиси серебра (Науман, Фридель и Машука), барита (Марковников) или даже кипящей воды (Томсон) на α -бромо— (или хлоро-) масляную кислоту:

СН 3.СН 2.СНВr.СО 2 Н + H 2 O = СН 3.СН 2.CH(OH).CО 2 Н + HBr;

она же синтезирована методом цианистых соединений, исходя из пропионового альдегида синильной кислоты (Пржибытек):

СН 3.СН 2.СНО + HCN + 2Н 2 О + HCl = СН 3.СН 2.CH(ОН).CO 2H + NH4Cl.

Это кристаллическое вещество, плавится при 42°-44°, кипит около 235° с выделением элементов воды и образованием ангидрида, отвечающего лактиду (см. Молочная кислота); этот последний легко получается перегонкой под уменьшенным давлением натриевой соли α -бромомасляной кислоты. (Бишоф и Вальден), представляет собой кристаллы, плавится при 21°-22° и кипит при 257°— 258°. Подобно другим α-оксикислотам, α-О. кислота распадается при действии слабой серной кислоты на муравьиную кислоту, и в данном случае пропионовый альдегид СН 3.СН 2.СН(ОН).СО 2 Н = СН 2 О 2 + СН 3.СН 2.СНО, почему при окислении её хромовой смесью и найдены СО 2, СН 3.СН 2.СНО и пропионовая кислота (Лей, Марковников). β-О. кислота оптически недеятельная — 2СН 3.СН(ОН).СН 2 СО 2 Н (см. примечание) получена восстановлением амальгамой натрия ацетоукусной кислоты (Вислиценус):

СН 3.СO.СН 2.СO 2 Н + Н 2 = CН 3.CH(OH).СH 2.СО 2 Н;

нитрил её образуется при нагревании цианистого калия с хлоргидрином пропиленгликоля (Марковников):

СН 3.CH(ОН).CН 2.Cl + KCN = СН 3.CH(ОН).CH 2.CN+KCl

а метоксикислота при нагревании соли твердой кротоновой кислоты с алкоголятом метилового спирта (Пюрди, Маршаль):

СH 3.СН:CН.CО 2 Н + CH 3 (OH) = СН 3 СН(ОСН 3).СН 2.СО 2 Н.

Она же должна получиться при осторожном окислении алдоля (см. Гидраты углерода):

СН 3.CH(OH).CH2.COH + Ag2 O = СН 3.СН(ОН).СН 2.CO2H + Ag;

эта кислота представляет густой сироп; она сравнительно мало изучена; при перегонке распадается на воду и кротоновую кислоту (твердую):

CH3.СН(ОН).CH 2.CO2H — H2O = CH3.CH:CH.CO2H.

Левовращающая β-О. кислота найдена в моче (Кюльце, Минковский) и крови (Гюгуненк) диабетиков; очень близка по свойствам к оптически недеятельному полимеру. γ O. кислота — НО.CH 2.CH2.CH2.CO2 H может быть получена омылением нитрила, образующегося при действии цuaнucmогo калия на бромгидрин триметиленгликоля (Фрюлинг):

(НО)CH 2.СH 2.СН 2 Вr + KCN = (HO)CH 2.CH2.CH2.CN + KBr

или при кипячении с баритом (следовательно в виде Ba-соли) оксиэтилацетоуксусного эфира, образующегося, в свою очередь, при действии бромгидрина этиленгликоля на натрацетоуксусный эфир (Ханларов):

CH3.CO.CHNa.CO2C2H5 + ВrСН 2.СН 2 (OН) = СН 3.СОСН[СН 2.СН 2 (ОН)].CO 2C2H5 + NaBr

и СН 3.СО.СН[СН 2.СH 2 (ОН)].СО 22 Н 5 + 2Н 2 О = СН 3.СО 2 Н + (НО)СН 2.СН 2.CH2.CO2H + C2H6O.

Свободная кислота жидка даже в охладительной смеси; при нагревании распадается на воду и бутиролактон (см. Лактоны); при окислении γ-О. кислота образует янтарную кислоту (см.).

А. И. Горбов. Δ .


Page was updated:Tuesday, 11-Sep-2012 18:16:02 MSK