[ начало ] [ П ]

Пентены

(хим.), или амилены (см.) — олефины (см.) формулы С 5 Р 10. В дополнение к изложенному в статье Амилены сообщаем кратко способы получения и некоторые свойства известных изомеров. Пропилэтилен (нормальный амилен) CH 3—(CH2)2—CH=CH2 получается при нагревании до 190°—200° хлористого нормального амила с уксусно-калиевой солью и уксусной кислотой (Шорлеммер) и при действии спиртовой щелочи на йодюр метилпропилкарбинола наряду с 3 П. (см. ниже; Е. Вагнер); по Вышнеградскому, этот же углеводород образуется (в незначительном количестве) при действии хлористого цинка на амиловый спирт брожения; Кондаков считает это указание ошибочным. Температура кипения 39°—40°. Изопропилэтилен, 3-метил-1-бутилен — (CH 3)—CH—CH=CH2 входит наряду с изопентаном и симметричным метилэтилэтиленом в состав нерастворимой в серной кислоте (2 объема H 2SO4, 1 объем H 2 O при 10°) части "продажного амилена", представляющего продукт нагревания при 200° изоамилового спирта с хлористым цинком (Эльтеков, Кондаков). Получается он действием спиртового едкого кали на йодистый изоамил (одновременно с (CH 3)(C2H5)C=CH2 — Вышнеградский, Флавицкий). Температура кипения 21°; не соединяется с йодистоводородной кислотой при 20°, при обыкновенной же температуре образует с ней йодюр метилизопропилкарбинола; при окислении марганцовокалиевой солью (ср. Олефины и Гликоли) дает изопропилэтиленгликоль (Е. Вагнер). Метилэтилэтилен симметричный (3 П. — СН 3—CH2—CH=CH—CH3) образуется при действии соды на бромгидроэтилкротоновую кислоту (Фиттиг): CH 3—CHBr—CH(C2H5)—CO2Na = NaBr + CO2 + СН 3 —СН=CH(C 2H5); он же образуется при действии расплавленного хлористого цинка на оптически деятельный амиловый спирт (Тисье) и спиртового едкого кали на йодюр диэтилкарбинола (Вагнер и Зайцев) и с примесью нормального амилена (Вагнер) из йодюра метилпропилкарбинола (Вюрц); температура кипения 36°; легко соединяется с йодистым водородом, образуя йодюр метилпропилкарбинола. Судя по температуре кипения, амилен, полученный Бейльштейном и Ритом при действии хлороформа на цинкэтил: 3(C 2H5)2Zn + 2CHCl3 = 2C5H10 + 2C2H6 + 3ZnCl2, есть 3 П. Метилэтилэтилен несимметричный (3-метил-3-бутилен) — СН 3—CH2—C(CH3)=CH2 — входит в состав растворимой в серной кислоте части "продажного амилена" (Вышнеградский); кроме указанного случая (см. выше Изопропилэтилен) образуется еще при действии спиртового едкого кали на йодюр оптически деятельного амилового спирта (метилэтилкарбинола — Лебель) и наряду с триметилэтиленом при действии его на йодюр диметилэтилкарбинола (Е. Вагнер). Температура кипения 31°—32°; легко соединяется с галоидоводородными кислотами, образуя галоидангидриды третичного амилового спирта; отношение к серной кислоте см. выше. Триметилэтилен — (CH3)2C=CH—CH3 — главная составная часть "продажного амилена", из которого он извлекается серной кислотой в виде серновинной кислоты, отвечающей третичному амиловому спирту. Как способы получения указаны: нагревание (CH 3)2—C(OH)—C2H5 с серной кислотой (Эльтеков), или (CH 3)2—CI—C2H5 со спиртовой щелочью (Кондаков); реакция в последнем случае идет в двух направлениях (Вагнер, см. выше); триметилэтилен же образуется при нагревании хлорангидрида триметилэтилового спирта (CH 3)3=C—CH2 Cl (Тисье), причем отщепление HCl сопровождается перегруппировкой. Чистой (?) реакцией его образования (по Кальбауму D. R. Р. 66866) может считаться только отнятие элементов воды от третичного амилового спирта при нагревании с кислотами винной, лимонной, щавелевой или фосфорной. Температура кипения 36,8° (Шифф), 3 8 ° (Кальбаум); легко соединяется с галоидоводородными кислотами и с серной кислотой (см. выше). О продуктах, образующихся при действии хлора на П., см. Хлороолефины. О замкнутых П. и их производных — см. Полиметиленовые углеводороды.

А. И. Горбов. Δ .


Page was updated:Tuesday, 11-Sep-2012 18:16:08 MSK