Пиротеребиновые кислоты
С 6H10O2
принадлежат к непредельным
жирным кислотам ряда С n Н 2n-2 О 2.
Известны три изомерных П. кислоты. П.
кислота получена Шотаром
(1855) при сухой перегонке теребиновой кислоты С 7 Н 10 О 4,
из которой образуется отщеплением углекислоты в виде сильно пахнущего масла, не
застывающего при —15°, более легкого, чем вода, и не перегоняющегося без
разложения; с основаниями она образует постоянные соли, при перегонке же или от
действия концентрированной бромистоводородной кислоты переходит в изомерный ей
ангидрид оксиизокротоновой кислоты. Из реакции образования П. можно до некоторой
степени судить и о ее строении. Дело в том, что при сухой перегонке теребиновой
кислоты 
,
кроме П., получается еще ангидрид оксиизокапроновой кислоты
и тераконовая
кислота (СН 3)2 С=C(СО 2 Н)—СН 2 CО 2 Н,
которая, вероятно, и выделяет СО 2
с образованием П. кислоты: (СН 3)2 С=СН—СН 2 СО 2 Н
или (СН 3)2 С=С(СО 2 Н)—СН 3.
Основываясь на легком переходе П. кислоты в оксиизокротоновый ангидрид, формула
первая для нее более вероятна. При нагревании γ-оксиизокапронового ангидрида в
спиртовом растворе с металлическим натрием Эрдманн получил
псевдопиротеребиновую кислоту, кипящую без разложения при 202—203° и
переходящую при продолжительном кипячении обратно в оксиизокапроновый ангидрид.
Вероятно, эта кислота представляет стереоизомер предыдущей. Наконец, Эльтеков
при действии угольного ангидрида на натриевое соединение изопропилацетилена C 5H7 Na
получил изопиротеребиновую кислоту, образование которой он приписывает
примеси C 5H9 Na
и след., строение ее выразится формулой (СН 3)2 СН—СН=СН—СО 2 Н.
Кислота эта жидка и кипит выше обыкновенной П.
Д. А. Хардин. Δ .
Page was updated:Tuesday, 11-Sep-2012 18:16:11 MSK
|
|
|
,
кроме П., получается еще ангидрид оксиизокапроновой кислоты
и тераконовая
кислота (СН 3)2 С=C(СО 2 Н)—СН 2 CО 2 Н,
которая, вероятно, и выделяет СО 2
с образованием П. кислоты: (СН 3)2 С=СН—СН 2 СО 2 Н
или (СН 3)2 С=С(СО 2 Н)—СН 3.
Основываясь на легком переходе П. кислоты в оксиизокротоновый ангидрид, формула
первая для нее более вероятна. При нагревании γ-оксиизокапронового ангидрида в
спиртовом растворе с металлическим натрием Эрдманн получил
псевдопиротеребиновую кислоту, кипящую без разложения при 202—203° и
переходящую при продолжительном кипячении обратно в оксиизокапроновый ангидрид.
Вероятно, эта кислота представляет стереоизомер предыдущей. Наконец, Эльтеков
при действии угольного ангидрида на натриевое соединение изопропилацетилена C 5H7 Na
получил изопиротеребиновую кислоту, образование которой он приписывает
примеси C 5H9 Na
и след., строение ее выразится формулой (СН 3)2 СН—СН=СН—СО 2 Н.
Кислота эта жидка и кипит выше обыкновенной П.