[ начало ] [ Р ]

Родий

(хим.; Rhodium; Rh =104,4 по Берцелиусу при O = 16; по Иёргенсену Rh =103,1 из данных анализа Cl.Rh(NH 3)5Cl2 и др.) — один из легких металлов платиновой группы, содержится в рудах платины не более как в количестве 3% (см.). По цвету и блеску он походит на алюминий; удельный вес 12,1. Плавится при высшей, чем платина, температуре; растрескивается при застывании и, благодаря поверхностному окислению, приобретает синюю окраску. Восстановленный из раствора какой-либо своей соли нагреванием с муравьинокислым натрием, осаждается в виде тонкого черного порошка и обладает тогда интересным свойством — разлагать подогретую муравьиную кислоту на водород и угольный ангидрид: CO 2H2 = CO2 + H2. При несколько высшей температуре и в присутствии едкого кали под влиянием порошкообразного Р. обыкновенный спирт превращается в уксуснокислый калий при выделении водорода: C 2H6O + KOH = KC2H3O2 + 2H2. Эту способность порошок Р. не теряет еще при температуре размягчения стекла. Чистый Р., а также содержащий золото или серебро, в кислотах почти нерастворим; сплавленный с висмутом, медью или платиной способен растворяться в царской водке. Чтобы перевести металлический Р. в растворимое соединение, должно нагревать смесь его с поваренной солью (или также с KCl, BaCl 2) в струе хлора или сплавить с кислым сернокислым калием; возникают двойные соли соляной кислоты или серной. Чтобы получить чистый Р. из продажного, должно (Девилль и Дебрэ) сплавить его с 3—4 частями цинка, при этом выделяется много тепла, извлечь из сплава большую часть цинка крепкой соляной кислотой, остаток растворить в царской водке и прибавить избыток аммиака; из полученного раствора выкристаллизовывают затем желтый хлоропурпуреохлорид Cl.Rh(NH3)5Cl2; после очищения перекристаллизацией эта соль сильно прокаливается с небольшим количеством серы в угольном тигле, причем превращается в спекшуюся массу чистого Р.; остается еще сплавить его в пламени гремучего газа в известковой печи. По положению в периодической системе элементов Р. занимает место, отвечающее кобальту, в ряду железных металлов, и иридию в ряду тяжелых платиновых металлов; а потому соединения его представляют, преимущественно, те же формы, которые известны и для иридия, и кобальта. Соли принадлежат наичаще к типу RhX 3, а двойные соли к типу M 3RhX6, где X = Cl, Br, (CN), 1/2(SO4) и др., a M = K, Na, (NH 4). Цвет солей более или менее темно-красный (отсюда название металла) или желтый; та или иная окраска происходит, вероятно, от различной степени гидратации, потому что в связи с окраской находится и растворимость простых солей. Если водный раствор двойной соли Na 3RhCl6 (о получении ее сказано выше, она кристаллизуется с 12Н 2 O в больших, сильно блестящих, темно-красных призмах) обработать при кипячении едким кали, то получается черный студенистый осадок Rh(OH) 3гидрат окиси, едва растворимый только в соляной кислоте; при долгом же стоянии со щелочью, на холоде, получается лимонно-желтый гидрат иного состава Rh(OH) 3 + Н 2 O, который легко растворим в кислотах, а влажный — и в щелочах. Если растворить желтый гидрат в соляной кислоте, то получается желтая жидкость вяжущего вкуса, при выпаривании она приобретает розово-красный цвет и горький вкус, свойственный всем красным солям Р., а затем из неё получается темно-красная масса, расплывчатая на воздухе и при нагревании делающаяся нерастворимой — это хлорный Р. RhCl 3. То же соединение возникает и при продолжительном нагревании тонко измельченного металла в струе хлора. Если кристаллизовать растворы желтого гидрата окиси в серной или в сернистой кислотах, то получаются желтоватые кристаллы Rh 2(SO4)3.12H2 O или неясно кристаллическая масса Rh 2 (SО 3)3.6Н 2O. Окись Rh2O3 — пористая, серая с металлическим, радужным отливом, масса — получается при нагревании азотнокислого Р. или его гидрата; она нерастворима в кислотах; легко восстановляется водородом. Из кислородных соединений существует еще закись RhO, двуокись RhO2 и ангидрид RhO3, способный образовать с щелочами соли, состав которых, однако, неизвестен. Получены многочисленные солеобразные соединения Р., содержащие в своем составе аммиак; они вполне аналогичны кобальтиамминовым солям (см. Кобальтиаковые соединения); одно из них упомянуто выше.

С. Колотов. Δ .


Page was updated:Tuesday, 11-Sep-2012 18:16:21 MSK