— один из позднейших представителей ряда соединений, являющихся более или менее сложными производными гидросернистой кислоты. Последняя едва упоминается даже в лучших современных руководствах по неорганической химии, а между тем необыкновенно сильные восстановительные свойства гидросернистой кислоты и ее солей сделали ее весьма ценным реактивом во многих технических процессах (индиговые куба, печатание индиго, вытравление красок, не поддающихся действию всех других восстановителей, обесцвечивание окрашенных тканей ради новой окраски и мн. др.). Однако, значительная непрочность гидросернистой кисл. и легкая окисляемость немало препятствовали ее применению в широких размерах. Долгое время соли гидросернистой к. были известны в технике лишь в растворах и готовились обыкновенно непосредственно перед употреблением действием цинковой пыли на кислую сернисто-натриевую соль в крепком водном растворе на холоде (ср.). Многолетние исследования, выполненные Бернтсеном и его сотрудниками на Баденской анилиновой и содовой фабрике, привели сначала (1900) к приготовлению кристаллической гидросернисто-натриевой соли — Na ₂S₂O₄.2H₂ O, а затем эта соль была получена и в безводном состоянии, более устойчивом (гидросульфит В. A. S. F.; также эрадит В). Приведенная формула Бернтсена в настоящее время подтвердилась с разных сторон, в том числе и синтезом Муассана (2NaH + 2SO ₂ = Na₂S₂O₄ + H₂). Дальнейшие изыскания, в которых приняли видное участие также химики других фабрик (Фарбверке в Гёхсте, Касселла, Э. Циндель в Москве) позволили установить точные условия приготовления многих твердых и устойчивых производных гидросернистой кислоты; нерастворимые двойные цинк-натриевая или цинк-кальциевая соли были выпущены в продажу (гидросульфит Z), но весьма скоро их вытеснили новые продукты, отличавшиеся и большей устойчивостью, и растворимостью. Эти последние производные представляют соединения гидросернисто-щелочных солей с альдегидами. Приготовление простейшего представителя этого ряда сводится к действию водного формальдегида (2 мол.) на раствор гидросернисто-натриевой соли. Состав кристаллов отвечает формуле 2CH ₂O.Na₂S₂O₄.2H₂ O. Формальдегид-гидросульфиты были выпущены красочными фабриками под названиями гидросульфита NF, гиральдита и т. п. Эти соединения не окисляются при обычных условиях хранения и расщепляются только в условиях запаривания или при кипячении с водой. Формальдегид, взятый в меньшем количестве (1 мол.), но в присутствии едкого натра, дал иной продукт реакции с гидросернисто-натриевой солью: после осаждения спиртом образующейся при этом средней сернисто-натриевой соли в растворе остается новое соединение, хорошо кристаллизующееся, состав которого отвечает формуле CH ₂O.NaHSO₂.2H₂ O, и которому дали название формальдегид-сульфоксиловонатриевой соли. Это и есть ронгалит С Баденской фабрики. Фабричный продукт отличается чистотой, полной устойчивостью и вдвое большим восставляющим действием по сравнению с формальдегид-гидросульфитом. По совокупности свойств натриевый гидросульфит нужно считать солью несимметрично построенной кислоты, которая происходит из сернистой и сульфоксиловой кислот через отщепление частицы воды — NaOS.O.SO ₂ Na; однако, в подробностях строение всех этих соединений еще не установлено окончательно, и опубликованные структурные формулы выражают лишь более или менее вероятные предположения отдельных авторов. Ни сама сульфоксиловая кислота H ₂SO₂, ни ее соли в чистом виде не были еще описаны.