[ начало ] | [ С ] |
Сафрапины
(хим.) — к этому классу соединений принадлежат многочисленные красящие
вещества с тремя бензольными ядрами, имеющие азиновую группировку
и еще две
амидогруппы. Вещества эти обладают сильно основным характером и горьким вкусом,
чем сильно напоминают азониевые производные; эта аналогия еще более
подтверждается тем, что замещение водородов их амидогрупп кислотными остатками
не уменьшает щелочности С. С кислотами С. способны давать три ряда солей: с
одним кислотным радикалом, двумя и тремя. Первые соли красные, вторые синие и
третьи зеленые, причем последние два ряда солей непрочны и существуют только в
присутствии большого избытка кислоты. Как все амидопроизводные ароматического
ряда, С. способны диазотироваться, при чем, когда диазотирована одна
амидогруппа, получаются двухатомные основания, соли которых
синего цвета, когда же
диазотируются обе амидогруппы — получаются трехатомные основания с солями
зеленого цвета. Строение С. до сих пор окончательно не установлено; несомненно
только, что их соли суть производные фенилазония
, где R
какой-нибудь кислотный радикал. На основании же последних работ Тихвинского и
Керманна с большим вероятием можно предположить, что простейший из С. фено-С.
есть p-диамидофенилазоний
и остальные С.
— его гомологи. Получаются С. технически окислением смеси 1 частицы
какого-нибудь р-диамина с 2 частицами моноамина. Получают обыкновенно эту смесь
восстановлением амидоазотел. Обыкновенно о-толуидин обрабатывают на холоде
недостаточным количеством азотисто-натровой соли и соляной кислоты; при этом
образуется смесь
амидоазотолуола CH 3—C6H4N=N—C6H3(CH3)NH2
и избыточного ортотолуидина
CH 3—C6H4—NH2.
Затем восстановляют эту смесь цинком или железом и соляной кислотой; тогда
амидоазотолуол распадается на о-толуидин и диaмидoтoлyoл:
CH3—C6H4N=N—C6H3(CH3)NH2 + 2H2 = CH3—C6H4NH2 + CH3—C6H3(NH2)2.
Полученный кислый раствор оснований нейтрализуют мелом и для окисления
кипятят долгое время с раствором двухромовокалиевой соли. При этом рядом с
солями С. образуются соли индаминов и фиолетовых пигментов класса мовеинов,
которые от прибавления соды или мела выпадают в виде свободных оснований, а соли
С. — как сильных щелочей — при этом не разлагаются и остаются в растворе, откуда
по отфильтровании осадка вышеуказанных соединений они выпадают при насыщении
раствора поваренной солью. Впервые С. был получен в 1868 г. французскими
фабрикантами Гинон, Марнас и Бонне в Лионе окислением мовеина
. Как весьма
прочные и необыкновенно яркие краски, С. находят себе громадное применение в
красильной технике (см. Краски орг. искусств.). С., как упомянуто было выше,
красного цвета, но при замене водородов их амидогрупп углеводородными радикалами
цвет их переходит в фиолетовый, напр. у мовеина. При замене бензольного ядра,
связанного с пятиатомным азотом азониевой группы, жирным радикалом получаются
краски, весьма напоминающие по свойствам обыкновенные
С., только цвет их несколько
желтее. Если в С. одну амидогруппу заменить водородом, то получаются
фуксиново-красные вещества, названные Фишером и Гепом апосафранинами. От
действия концентрированных кислот или при обработке едкими щелочами С.
обменивают свои амидогруппы на гидроксилы (ОН). Однако получающиеся таким
образом свободные азониевые основания
весьма
непрочны; сейчас же по их образовании происходит перегруппировка,
при чем образуются внутренние ангидриды. Таким образом из апосафранина при
кипячении с КНО несомненно получается вначале
, который в
момент выделения переходит в тело желтого цвета, известное под именем
сафранола.
Д. А. Хардин. Δ.
Page was updated:Tuesday, 11-Sep-2012 18:16:27 MSK |