—
вещество, впервые выделенное Гримо и Руоттом (1869) из сассафрасового масла. Он
представляет жидкость приятного запаха, уд. в. 1,1141 при 0°, кипящую с
небольшим разложением при 231—233°. Впоследствии было доказано присутствие С. в
летучих маслах растений Sassafras officinalis и Illicium religiosum, или
шикиминоки. По причине нахождения С. в последнем масле его называют иногда
шикимолом. С. принадлежит к довольно интересному классу летучих растительных
масел, обладающих приятнейшим запахом и представляющих фенольные производные
аллил- и изоаллил- или пропенилбензола. Характерным свойством
аллилфенолов является их способность под влиянием горячего спиртового раствора
едкого кали изомеризоваться в изоаллилфенолы, которые отличаются от первых
большим удельным весом, высшей точкой кипения и большей светопреломляющей
способностью. Представителями этого класса соединений могут служить: хавикол,
или р-аллилфенол СН 2 =СН—CH 2 —С 6 Н 4 —ОН,
эйгенол (НО)(СН 3 О)С 6 Н 3 —С 2 Н 3 =СН 2,
С.-азарон (СН 3 О) 3 С 6 Н 2 —С 2 Н 2 —СН 3
и апиол (СН 3 О) 2 (СН 2 О 2)—C6 H—С 2 Н 2 =СН 2.
Из них С. выделен раньше других и уже давно привлекал внимание химиков. Строение
его, однако, установлено было лишь благодаря разработке проф. Е. Е. Вагнером
реакции окисления непредельных углеводородов марганцово-калиевой солью. Е.Вагнер
показал, что непредельные углеводороды жирного ряда при осторожном окислении
марганцово-калиевой солью дают предельные гликоли (см.), при чем группа —СН=СН—
переходит в —СН(ОН)—СН(ОН)—. При окислении же
С. при помощи КМnО 4
получаются следующие
продукты: пиперонал С 6 Н 3 (О 2 СН 2)СНО
и пиперониловая кислота С 6 Н 3 (О 2 СН 2)СО 2 Н
как конечные продукты окисления и гомопиперониловая кислота С 6 Н 3 (О 2 СН 2)—СН 2 СО 2 Н,
пипероноилкарбоновая кислота (СН 2 О 2)С 6 Н 3 СО—СО 2 H
и метилендиоксибензилгликоль СН 2 О 2 —С 6 Н 3 —СН 2 —(ОН)—СН 2 ОН
как первые продукты окисления. Исходя из последнего продукта, легко представить
себе образование всех остальных:
2С 6 Н 3 (СН 2 О 2).СН 2.СН(ОН).СН.ОН
+ О 7 = 2(СН 2 О 2)—С 6 Н 3 СН 2 СО 2 Н
+ 3Н 2 О + 2СО 2;
(СН 2 О 2)С 6 Н 3 СН 2 —СО 2 Н + О 2 =
Н 2 О + (СН 2 О 2)С 6 Н 3 —СО—СО 2 Н;
(СН 2 О 2)С 6 Н 3 —СО—СО 2 Н
= (СН 2 О 2)С 6 Н 3 —СОН
+ CO 2;
С 6 Н 3 (СН 2 О 2)—СН 2 СО 2 Н
+ О 3 = (СН 2 О 2)—С 6 Н 3 —СО 2 Н
+ Н 2 О + CO 2.
Так как как строение пиперонала и пиперониловой кислоты уже давно известно,
то приведенные уравнения с очевидностью устаналивают строение
метилендиоксибензилгликоля, отвечающее вышеприведенной формуле для него. На
основании исследований Вагнера, подобный гликоль может произойти только из
вещества, обладающего формулой строения (СН 2 О 2)—С 6 Н 3
СН 2 —СН=СН 2,
которая и должна, след., принадлежать С. В подтверждение такого строения может
служить еще и тот факт, что
С., подобно всем аллилфенольным
производным, способен под влиянием горячего спиртового раствора едкого кали
изомеризоваться в изосафрол (СН 2 О 2)—С 6 Н 3
СН=СН—СН 3,
кипящий при 249 °.
Д. А. Хардин. Δ.
Page was updated:Tuesday, 11-Sep-2012 18:16:27 MSK
—
вещество, впервые выделенное Гримо и Руоттом (1869) из сассафрасового масла. Он
представляет жидкость приятного запаха, уд. в. 1,1141 при 0°, кипящую с
небольшим разложением при 231—233°. Впоследствии было доказано присутствие С. в
летучих маслах растений Sassafras officinalis и Illicium religiosum, или
шикиминоки. По причине нахождения С. в последнем масле его называют иногда
шикимолом. С. принадлежит к довольно интересному классу летучих растительных
масел, обладающих приятнейшим запахом и представляющих фенольные производные
аллил- и изоаллил- или пропенилбензола. Характерным свойством
аллилфенолов является их способность под влиянием горячего спиртового раствора
едкого кали изомеризоваться в изоаллилфенолы, которые отличаются от первых
большим удельным весом, высшей точкой кипения и большей светопреломляющей
способностью. Представителями этого класса соединений могут служить: хавикол,
или р-аллилфенол СН 2 =СН—CH 2 —С 6 Н 4 —ОН,
эйгенол (НО)(СН 3 О)С 6 Н 3 —С 2 Н 3 =СН 2,
С.-азарон (СН 3 О) 3 С 6 Н 2 —С 2 Н 2 —СН 3
и апиол (СН 3 О) 2 (СН 2 О 2)—C6 H—С 2 Н 2 =СН 2.
Из них С. выделен раньше других и уже давно привлекал внимание химиков. Строение
его, однако, установлено было лишь благодаря разработке проф. Е. Е. Вагнером
реакции окисления непредельных углеводородов марганцово-калиевой солью. Е.Вагнер
показал, что непредельные углеводороды жирного ряда при осторожном окислении
марганцово-калиевой солью дают предельные гликоли (см.), при чем группа —СН=СН—
переходит в —СН(ОН)—СН(ОН)—. При окислении же
С. при помощи КМnО 4
получаются следующие
продукты: пиперонал С 6 Н 3 (О 2 СН 2)СНО
и пиперониловая кислота С 6 Н 3 (О 2 СН 2)СО 2 Н
как конечные продукты окисления и гомопиперониловая кислота С 6 Н 3 (О 2 СН 2)—СН 2 СО 2 Н,
пипероноилкарбоновая кислота (СН 2 О 2)С 6 Н 3 СО—СО 2 H
и метилендиоксибензилгликоль СН 2 О 2 —С 6 Н 3 —СН 2 —(ОН)—СН 2 ОН
как первые продукты окисления. Исходя из последнего продукта, легко представить
себе образование всех остальных: