[ начало ] [ Т ]

Тиосульфоновые кислоты

(хим.). — Общая их формула R—SO 2 —SH, где R — жирный или ароматический углеводородный остаток. Отвечают по составу сульфоновым кислотам (см.), в которых гидроксил замещен сульфгидрилом SH. В предельном ряду известны эфиры Т. и их соли. Последние образуются при действии сернистого натрия на хлорангидриды сульфоновых кислот, напр.: С 2H5 —SО 2 Сl + Na2 S = С 2H5 —SО 2 —NaS + NaCl (Spriug). Эта реакция протекает в 2 фазы: сперва образуется соль сульфиновой кислоты (см.) и сера, которая потом вновь присоединяется к сульфиновокислой соли и дает Т. соль. Эти отношения можно представить следующими равенствами:

1) С 2H5 —SО 2—Cl + Na2 S = С 2H5 —SО—ONa + NaCl + S;

2) С 2H5 —SО—ONa + S = С 2H5 —SО 2—SNa.

Выделить из солей свободный кислоты не удается: они тотчас же распадаются с выделением серы. Эфиры Т. кислот представляют жидкости, неспособные перегоняться. Они получаются из вышеописанных солей при действии на них галоидалкилов, напр.:

С 2H5 —SО 2 —SNa + ВrС 2H5 = С 2H5 —SО 2 —S—С 2 Н 5 + NaBr.

Эти эфиры тождественны с продуктами окисления дитиоэфиров азотной кислотой, полученными Зайцевым. При действия сернистого калия в спиртовом растворе Т. эфиры распадаются на Т. соли и меркаптиды, напр.:

С 2H5 —SО 2 —S—С 2H5 + K2 S = С 2H5 —SО 2 —SK + KS—С 2H5

a цинковая пыль переводит их в сульфиновокислые соли и меркаптиды, напр.:

2H5 —SО 2 —S—С 2H5 + Zn2 = (С 2H5 —SО 2)2 Zn + Zn(S—С 2H5)2.

Образование меркаптидов из эфиров Т. кислот служит доказательством их строения.

Д. Монастырский. Δ .


Page was updated:Tuesday, 11-Sep-2012 18:16:41 MSK