[ начало ] | [ Т ] |
Тиофенолы
— ароматические соединения, в которых один или несколько атомов водорода бензолового кольца замещены группой SH. Следовательно, они находятся в таком же отношении к фенолам (см.), в каком меркаптаны или тиоспирты (см.) к жирным спиртам (см.). По своим свойствам Т. также очень близки к меркаптанам; но получаются они чаще всего несколько иным способом, чем эти последние. Как известно, меркаптаны образуются главным образом обменным разложением, по уравнению:
R—SO4H + KSH = RSH4 + KHSO4
(где R есть какой-нибудь углеводородный радикал); однако эта реакция не идет в ароматическом ряду, потому что сульфоароматические кислоты имеют группу SО 3 Н, настолько прочно связанную с бензольным ядром, что она обыкновенно не вступает в обменные разложения, а потому для получения Т. пользуются способностью группы SО 3 Н восстановляться водородом в момент выделения; при этом реакция протекает в двух фазах: сначала обрабатывают хлорангидрид сульфокислоты цинковой пылью и получают цинковую соль сульфиновой кислоты, которую затем восстановляют цинком и соляной кислотой:
1) 2С 6H5 О 3 Сl + 4 Ζn = (С 6H5SO2)2Zn + ZnCl2 + 2ZnO;
2) (С 6H5 SО 2)2 Zn + 4Н 2 = (С 6H5S)2 Zn + 4Н 2 О.
Еще проще и чище идет образование Т., исходя из диазосоединений. Для этой цели диазосоединения обрабатывают раствором ксантогеново-калиевой соли и образующейся эфир разлагают спиртовым раствором едкого кали:
1) С 6H5N2 Сl + KSCS—OC 2H5 = С 6H5S—CS—OC2H5 + N2 + КСl
2) С 6H5S—CSOC2H5 + 2 KOH = С 6H5SK + KO—CS—OC2H5 + Η 2 Ο.
По своему химическому характеру Т. представляют слабые кислоты, обладающие восстановительными свойствами в силу того, что они легко отдают 1 атом водорода, переходя в дисульфиды:
2C2H5 SН = С 6H5S2 —С 6 Н 5 + Н 2.
Ортоамидо-Т. имеют некоторое значение в красильной технике, так как при конденсации с пирокатехином и его гомологами они образуют тиазиновые соединения, производным которых является метиленовая синь. Простейший Т. C 6H5 SH — подвижная бесцветная жидкость с отвратительным запахом, кипящая при 168°. Представителем двухатомных Т. может служить тиорезорцин m -С 6 Н 3 (SН) 2, плавящийся при 27° и кипящий при 243°.
Д. Хардин. Δ .
Page was updated:Tuesday, 11-Sep-2012 18:16:41 MSK |