[ начало ] | [ Т ] |
Тиоциановые эфиры
или родановые эфиры N≡С—S—R, где R — углеводородный остаток. Производные родановой (см.) или Т. кислоты, изомеры горчичных масел (см.), Т. получаются: 1) при действии хлористого циана на меркаптиды, напр.:
(C3H5S)2 Pb + 2СNCl = C 3H5 —SСN + РbСl 2;
2) при перегонке концентрированного раствора роданистого калия с солями серно-эфирных кисл., напр.:
СН 3 —О—SО 2 —ОК + KCNS = СН 3—SCN + K2SO4;
3) при нагревании галоидалкилов с роданистым калием, напр.:
C2H5—J + KCNS = C2H5—SCN + KJ.
T. эфиры представляют жидкости с чесночным запахом, перегоняющиеся без разложения и почти не растворимые в воде. Их реакции подробно изучил Гофман. Азотная кислота окисляет Т. в сульфоновые кислоты. При действии водорода в момент выделения они распадаются на синильную кислоту и меркаптан:
C2H5—SCN + H2 = C2H5—SH + HCN
причем синильная кислота восстановляется далее в метиламин. Эти реакции подтверждают принятое для Т. эфиров строение, т. е. что в них углеводородный остаток связан непосредственно с серой. Кислоты соляная и серная разлагают Т. на углекислоту, аммиак и сернистые соединения; подобным же образом действует металлический натрий:
2C2H5—SCN2Na = (C2H5)S2 + 2NaCN.
Сернистый водород при 100° присоединяется к Т. эфирам, переводя их в производные дитиокаобаминовой кислоты:
C2H5—SCN + H2S = NH2—CS—SC2H5.
Наконец, они соединяются с триэтилфосфином, с бромистым и йодистым водородом, образуя продукты присоединения, которые немедленно разлагаются водой.
Д. Монастырский. Δ .
Page was updated:Tuesday, 11-Sep-2012 18:16:41 MSK |