(хим.) — Строение У. кислоты заинтересовало химиков со времени открытии Дюма трихлороуксусной кислоты, так как этим открытием был нанесен удар господствовавшей тогда электрохимической теории Берцелиyca (см. Дуализм). Последний, распределяя элементы на электроположительные и электроотрицательные, не признавал возможности замещения (см.) в органических веществах, без глубокого изменения их химических свойств, водорода (элемента электроположительного) хлором (элементом электроотрицательным), а между тем, по наблюдениям Дюма ("Comptes rendus" Парижской академии, 1839) оказалось, что "введение хлора на место водорода не изменяет совершенно внешних свойств молекулы...", почему Дюма и задается вопросом: "Покоятся ли электрохимические воззрения и представления о полярности, приписываемой молекулам (атомам) простых тел, на столь ясных фактах, чтобы их можно было считать предметами безусловной веры; если же их должно рассматривать как гипотезы, то подходят ли эти гипотезы к фактам?" Должно признать, продолжает он, что дело обстоит иначе. В неорганической химии путеводной нитью нам служит изоморфизм, теория, основанная на фактах, как хорошо известно, мало согласных с электрохимическими теориями. В органической химии ту же роль играет теория замещения, и, может быть, будущее покажет, что оба воззрения более тесно связаны между собою, что они вытекают из одних и тех же причин и могут быть обобщены под одним и тем же названием. Пока же на основании превращения У. кислоты в хлороуксусную и альдегида в хлороальдегид (хлорал) и из того обстоятельства, что в этих случаях весь водород может быть замещен равным ему объемом хлора без изменения основного химического характера вещества, можно вывести заключение, что в органической химии существуют типы, которые сохраняются и тогда, когда на место водорода мы вводим равные объемы хлора, брома и йода. А это значит, что теория замещения покоится на фактах и при том наиболее блестящих в органической химии". Приводя эту выдержку в своем годовом отчете Шведской академии ("Jahresbericht etc.", т. 19, 1840, стр. 370), Берцелиус замечает: "Дюма приготовил соединение, которому он придает рациональную формулу С₄Cl₆О₃ + H₂О [Атомные веса современные; трихлороуксусная кислота рассматривается, как соединение ангидрида с водою.]); это наблюдение он причисляет к faits les plus é clatants de la Chimie organique; это — основание его теории замещения, которая, по его мнению, опрокинет электрохимические теории, а между тем, оказывается, что стоит только его формулу написать несколько иначе, чтобы иметь соединение щавелевой кисл. с соответственным хлоридом С₂Сl₆ + C₂O₄H₂ [В формуле "Jahresb." атомные веса С, Cl и Н удвоены (они перечеркнуты; см. пай), а кислород обозначен точками.], который остается соединенным со щавелевой кислотою и в кислоте, и в солях. Мы, следовательно, имеем дело с таким родом соединения, примеров которого известно много; многие, как простые, так и сложные радикалы (см.) обладают тем свойством, что их кислородсодержащая часть может вступать в соединение с основаниями и их лишаться, не теряя связи с хлоросодержащей частью. Это воззрение не приведено Дюма и не подвергнуто им опытной проверке, а между тем, если оно верно, то у нового учения, несовместимого, по Дюма, с господствовавшими до сих пор теоретическими представлениями, вырвана из-под ног почва и оно должно пасть". Перечислив затем некоторые неорганические соединения, подобные, по его мнению, хлороуксусной кислоте [Между ними Бepцелиycoм приведен и хлорангидрид хромовой кислоты — CrO₂Cl₂, который он считал за соединение надхлорного хрома (неизвестного и по cиe время) с хромовым ангидридом: 3CrO₂Cl₂ = CrCl₆ + 2СrО₃.], Берцелиус продолжает: "Хлороуксусная кислота Дюма, очевидно, принадлежит к этому классу соединений; в ней радикал углерода соединен и с кислородом, и с хлором. Она может быть, следовательно, щавелевой кислотою, в которой половина кислорода замещена хлором, или же соединенном 1 атома (молекулы) щавелевой кислоты с 1 атомом (молекулой) полуторахлористого углерода — C₂Cl₆. Первое предположение не может быть принято, потому что оно допускает возможность замещения хлором 1 1/2 атомов кислорода [По Бepцeлиycy, щавелевая кислота была С₂О₃.]. Дюма же держится третьего представления, совершенно несовместимого с двумя вышеизложенными, по которому хлор замещает не электроотрицательный кислород, а электроположительный водород, образуя углеводород C₄Cl₆, обладающий теми же свойствами сложного радикала, как и C₄H₆ или ацетил, и способный, якобы с 3 атомами кислорода давать кислоту, тождественную по свойствам с У., но, как видно из сравнения (их физических свойств), вполне от неё отличную". Насколько Берцелиус в то время был глубоко убежден в различной конституции У. и трихлороуксусной кислоты, видно хорошо из замечания, высказанного им в том же году ("Jahresb.", 19, 1840, 558) по поводу статьи Жерара ("Journ. f. pr. Ch.", XIV, 17): "Жерар, — говорит он, — высказал новый взгляд на состав спирта, эфира и их производных; он следующий: известное соединение хрома, кислорода и хлора имеет формулу = CrO₂Cl₂, хлор замещает в нем атом кислорода [Подразумевается Берцеллиусом 1 атом кислорода хромового ангидрида — CrО₃, см. выше прим.]. У. кислота С₄Н₆ + 3О заключает в себе 2 атома (молекулы) щавелевой кислоты, из которых в одном весь кислород замещен водородом = С₂О₃ + C₂H₆. И такой игрой в формулы заполнены 37 страниц [Почти тождественный со взглядом Жерара на У. кисл. высказал одновременно и Персоц ("Jahresb" 20, 1841, 258), по которому

С₄Н₈О₄ = (С₂Н₆СО + СО₂) + Н₂О

(C₄H₈O₄ удвоенная молекула У. кислоты: атомные веса современные).]!" Но уже в следующем году Дюма, развивая далее идею типов (см.), указал, что, говоря о тождестве свойств У. и трихлороуксусной кислот, он подразумевал тождество их химических свойств, наглядно выражающееся, напр., в аналогии распадения их под влиянием щелочей:

C₂H₃O₂K + KOH = CH₄ + К₂CО₃

и C₂Cl₃O₂K + KOH = CHCl₃ + K₂CO₃

так как СН₄ и СНСl₃ являются представителями одного и того же механического типа. С другой стороны, Либих и Греэм публично высказались за большую простоту, достигаемую на почве теории замещения, при рассмотрении хлоропроизводных обыкновенного эфира и эфиров муравьиной и У. кисл., полученных Малагутти, и Берцелиус, уступая давлению новых фактов, в 5-м изд. своего "Lehrbuch der Chemie" [Предисловие помечено ноябрем 1842 г.], на стр. 709, позабыв свой резкий отзыв о Жераре, нашел возможным написать следующее: "Если мы припомним превращение (в тексте разложение) У. кислоты под влиянием хлора в хлорощавелевую кислоту [Хлорощавелевой — Chloroxals ä ure — Берцелиус называет трихлороуксусную кисл. ("Lehrbuch", 5 изд., стр. 629),], то представляется возможным еще другой взгляд на состав У. кислоты [У. кисл. называется Берцелиусом Acetyls ä ure.], а именно — она может быть сочетанной щавелевой кислотой, в которой сочетающейся группой (Paarling) является C₂H₆, подобно тому, как сочетающейся группой в хлорощавелевой кислоте является C₂Cl₆, и тогда действие хлора на У. кислоту состояло бы только в превращении C₂H₆ в C₂Cl₆. Понятно, нельзя решить, является ли такое представление более правильным,.. однако, полезно обратить внимание на возможность его". Таким образом, Берцелиусу пришлось допустить возможность замещения водорода хлором без изменения химической функции первоначального тела, в котором происходит замещение. Не останавливаясь на приложении его воззрений к другим соединениям, перехожу к работам Кольбе, который для У. кислоты, а затем и для других предельных одноосновных кислот (см. Предельные кислоты) нашел ряд фактов, гармонировавших со взглядами Берцелиуса (Жерара). Исходной точкой для работ Кольбе послужило изучение кристаллического вещества состава CCl₄SO₂, полученного ранее Берцелиусом и Марсэ при действии царской водки на CS₂ и образовавшегося у Кольбе при действии на CS₂ влажного хлора. Рядом превращений Кольбе [См. Kolbe, "Beitr ä ge zur Kenntniss der gepaarten Verbindungen" ("Ann. Ch. u. Ph.", 54, 1845, 145).] показал, что это тело представляет, выражаясь современным языком, хлорангидрид трихлорометилсульфоновой кислоты, CCl₄SO₂ = CCl₃.SO₂Cl (Кольбе его назвал Schwefligsaures Kohlensuperchlorid), способный под влиянием щелочей давать соли соответственной кислоты — ССl₃.SО₂(ОН) (по Кольбе НО + C₂Cl₃S₂O₅ — Chlorkohlenunter-Schwefels ä ure) [Атомные веса: Н = 2, Сl = 71, С = 12 и О = 16; а потому при современных атомных весах она — C₄Cl₆S₂O₆H₂.], которая под влиянием цинка замещает сначала один атом Cl водородом, образуя кислоту CHCl₂.SO₂(OH) [по Кольбе — wasserhaltige Chlorformylunterschwefeis ä ure [Берцелиус ("Jahresb." 25, 1846, 91) замечает, что правильнее считать ее сочетанием дитионовой кислоты S₂O₅ с хлороформилом, почему он CCl₃SO₂(OH) называет Kohlensuperchlor ü r (C₂Cl₆) — Dithions ä nre (S₂O₅). Гидратная вода, по обыкновению, Берцелиусом не принимается во внимание.], а затем и другой, образуя кислоту СH₂Сl.SО₂(ОН) (по Кольбе — Chlorelaylunterschwefels ä ure), а, наконец, при восстановлении током или калиевой амальгамой [Реакция незадолго перед тем была применена Мельсансом для восстановления трихлороуксусной кислоты в уксусную.] замещает водородом и все три атома Cl, образуя метилсульфоновую кисл. — СН₃.SО₂(ОН) (по Кольбе — Methylunterschwefels ä ure). Аналогия этих соединений с хлороуксусными кислотами невольно бросалась в глаза; действительно, при тогдашних формулах получались два параллельных ряда, как видно из следующей таблички:

H₂O + C₂Cl₆.S₂O₅ H₂O + C₂Cl₆.C₂O₃

H₂О + С₂H₂Сl₄.S₂O₅ Н₂О + С₂Н₂Сl₄.C₂О₃

H₂O + C₂H₄Cl₂.S₂O₅ Н₂О + С₂Н₄Cl₂.С₂О₃

H₂O + C₂H₆.S₂O₅ H₂O + C₂H₆.C₂O₃

Это и не ускользнуло от Кольбе, который замечает (l. с. стр. 181): "К описанным выше сочетанным сернистым кислотам и непосредственно к хлороуглеродсернистой кислой (выше — H₂O + C₂Cl₆.S₂O₅) примыкает хлорощавелевая кислота, известная еще под названием хлороуксусной кислоты. Жидкий хлороуглерод — ССl [Cl = 71, C = 12, теперь мы пишем СаСl₄ — это хлороэтилен.], как известно, превращается на свету под влиянием хлора в — гексахлорэтан (по тогдашней номенклатуре — Kohlensuperchloг ü r), и можно ожидать, что, если бы его одновременно подвергнуть действию воды, то он, подобно хлористому висмуту, хлорной сурьме и т. д., в момент образования заместит хлор кислородом. Опыт подтвердил предположение". При действием света и хлора на С₂Сl₄, находившийся под водою, Кольбе получил, наряду с гексахлорэтаном, и трихлороуксусную кислоту и выразил превращение таким уравнением:

[Так как CaCl₄ может быть получен из CCl₄ при пропускании его через накаленную трубку, а СCl₄ образуется при действии, при нагревании, Сl₂ на CS₂, то реакция Кольбе была первым по времени синтезом У. кислоты из элементов.]

"Образуется ли одновременно и свободная щавелевая кисл., трудно решить, так как на свету хлор тотчас же окисляет ее в У. кислоту"... Воззрение Берцелиуса на хлороуксусную кислоту "удивительным образом (auf eine ü berraschende Weise) подтверждается существованием и параллелизмом свойств сочетанных сернистых кислот и, как мне кажется (говорит Кольбе l. с. стр. 186), выходит из области гипотез и приобретает высокую степень вероятности. Ибо, если хлороуглещавелевая [Chlorkohlenoxals ä ure, так теперь Кольбе называет хлороуксусную кислоту.] имеет состав, подобный составу хлороуглесернистой кислоты, то мы должны считать и У. кислоту, отвечающую метилсернистой, за сочетанную кислоту и рассматривать ее, как метилщавелевую: C₂H₆.C₂O₃ [Это взгляд, высказанный ранее Жераром.]. Не невероятно, что мы будем принуждены в будущем принять за сочетанные кислоты значительное число тех органических кислот, в которых в настоящее время, в силу ограниченности наших сведений, мы принимаем гипотетические радикалы..." "Что касается явлений замещения в этих сочетанных кисл., то они получают простое объяснение того обстоятельства, что различные, вероятно, изоморфные соединения способны замещать друг друга в роли сочетающихся групп (als Paarlinge, l. с. стр. 187), не изменяя существенно кислых свойств сочетанного с ними тела!" Дальнейшее экспериментальное подтверждение этого взгляда мы находим в статье Франкланда и Кольбе: "Ueber die chemische Constitution der S ä uren der Reihe (СН₂)_2nО₄ und der unter den Namen "Nitrile" bekannten Verbindungen" ("Ann. Chem. n. Pharm.", 65, 1848, 288). Исходя из представления, что все кислоты ряда (СН₂)_2nО₄ построены подобно метилщавелевой кислоте [Теперь мы пишем С_nH_2nО₂ и называем метилщавелевую кислоту — уксусной.], они замечают следующее: "Если формула Н₂О + Н₂С₂О₃ представляет истинное выражение рационального состава муравьиной кислоты, т. е. если ее считать за щавелевую кислоту, сочетанную с одним эквивалентом водорода [Выражение неверно: вместо Н гг. Франкланд и Кольбе употребляют перечеркнутую букву, которая равноценна 2Н], то без труда объясняется превращение при высокой температуре муравьинокислого аммония в водную синильную кислоту, потому что известно, и найдено еще Доберейнером, что щавелевокислый аммоний распадается при нагревании на воду и циан. Сочетанный в муравьиной кислоте водород участвует в реакции только тем, что он, соединяясь с цианом, образует синильную кислоту:

Обратное образование муравьиной кислоты из синильной под влиянием щелочей представляет не что иное, как повторение известного превращения растворенного в воде циана в щавелевую кислоту и аммиак, с тою лишь разницей, что в момент образования щавелевая кислота сочетается с водородом синильной кисл.". То, что цианистый бензол (C₆H₅CN), напр., по Фелингу, не обладает кислыми свойствами и не образует берлинской лазури может быть, по мнению Кольбе и Франкланда, поставлено в параллель с неспособностью хлора хлористого этила к реакции с AgNO₃, и правильность их наведения Кольбе и Франкланд доказывают синтезом по методу нитрилов [Нитрилы ими получались перегонкой серновинных кислот с KCN (методом Дюма и Малагутти с Лебланом):

R'.SO₃(OH) + KCN = R.CN + KHSO₄.] У., пропионовой (по-тогдашнему, метаацетоновой, см. Мета) и капроновой кислоты. Затем, в следующем году Кольбе подверг электролизу щелочные соли одноосновных предельных кислот и, в согласии со своей схемой, наблюдал при этом, при электролизе У. кислоты, образование этана, угольной кислоты и водорода:

H₂O + C₂H₆.C₂O₃ = Н₂ + [2CO₂ + C₂H₆]

а при электролизе валериановой — октана, угольной же кислоты и водорода:

H₂O + С₈Н₁₈.С₂O₃ = Н₂ + [2CO₂ + C₈H₁₈].

Впрочем, нельзя не заметить, что Кольбе ожидал получить из У. кислоты метил (СН₃)', соединенный с водородом, т. е. болотный газ, а из валериановой — бутил С₄Н₉, тоже соединенный с водородом, т. е. С₄Н₁₀ (он называет С₄Н₉ валлилом), но в этом ожидании надо видеть уступку получившим уже тогда значительные права гражданства формулам Жерара, который отказался от своего прежнего взгляда на У. кисл. (см.) и считал ее не за С₄Н₈О₄, каковой формулой, судя по криоскопическим данным, она обладает и на самом деле, а за С₂Н₄О₂, как пишется во всех современных учебниках химии. Работами Кольбе строение У. кислоты, а вместе с тем и всех других органич. кислот, было окончательно выяснено, и роль последующих химиков свелась только к делению — в силу теоретических соображений и авторитета Жерара — формул Кольбе пополам и к переведению их на язык структурных воззрений, благодаря чему формула С₂Н₆.С₂О₄Н₂ превратилась в СН₃.СО(ОН).

А. И. Горбов. Δ .

Уксусная кислота (acidum aceticum, acide ac é tique, Essigs ä ure, acetic acid) — в виде винного уксуса была известна уже древним (грекам, римлянам, евреям и др.); алхимики знали ее в более чистом состоянии, пользуясь для ее очищения перегонкой; позднее, в период иатрохимии, крепкую У. кислоту приготовляли перегонкою яри-медянки ("медный спирт", "радикальный уксус"), а свинцовые соли ее, свинцовый сахар, свинцовый уксус, известные еще и ранее, но исследованные ближе Либавием, применяли в качестве медикаментов; тогда же (XVII ст.) Глаубер обратил внимание на сходство У. кислоты с кислотою, получаемою при сухой перегонке дерева; тождество этих кислот подозревалось также Бойлем, Кункелем и некоторыми другими современниками; однако оно доказано было лишь значительно позднее Тенаром (1802); в 1700 г. Шталем впервые У. кислота была получена в кристаллическом состоянии (Eisessig); около того же времени замечена была ее горючесть; точный состав У. кислоты был установлен Берцелиусом в 1814 г. У. кислота C₂H₄O_{2 =} СН₃.СОНО представляет второй член ряда предельных одноосновных органических кислот (см.). Она встречается довольно часто в растениях в виде солей, сложных эфиров, реже в свободном состоянии; в теле животных она найдена в малых количествах в мускулах, в селезенке, в желчи (Thudicum), в поту, в моче (Dogiel) и экскрементах (Brieger); весьма часто она является в числе продуктов разнообразных процессов брожения (см. Уксус, Уксусное брожение) и гниения (см.), образуется при сухой перегонке дерева, крахмала, сахара и т. п., а также как один из продуктов распада более сложных частиц многих органических соединений (кетонов, углеводов и др.) при окислении их азотною, хромовою кислотою и т. д.; при нагревании, особенно до 250°, и в присутствии окислителей (KNO₃ и др.), сахара, клетчатки и пр. с КНО и очень мал. колич. воды (Cross a. Revan) и при плавлении со щелочью глицерина, винной, лимонной, слизевой, яблочной кислоты и др. Синтетически У. кислота может быть получена путем следующих реакций: 1) при действии углекислоты на натрий-метил: CH₃.Na + CO₂ = CH₃.CO₂Na (Wanklyn);

2) при действии фосгена СОСl₂ на цинкметил — Zn(СН₃)₂ (см.); 3) при действии окиси углерода на метилат натрия при 160°:

CH₃.ONa + CO = CH₃.CO.ONa (Fr ö lich)

и 4) из йодистого метила, переходя через ацетонитрил:

СН₃J + КСN = СН₃.СN + KJ и

CH₃.CN + КНО + Н₂O = СН₃.СО₂K + NH₃ (Frankland и Kolbe).

Далее, У. кислота может быть получена окислением этилового спирта и У. альдегида хромовой смесью (см.) или кислородом воздуха под влиянием губчатой платины (Dobereiner) и ацетилена хромовой кислотой или кислородом воздуха в присутствии щелочи на рассеянном свету:

C₂H₂ + H₂O + O = C₂H₄O₂ (Berthelot)

действием спиртовой щелочи на двухлороэтилен при 100°:

C₂H₂Cl₂ + 3КНО = C₂H₃O₂ Κ + 2KCl + H₂O (Berthelot)

действием водной щелочи на трихлорэтан СН₃ССl₃ по равенству: СН₃.ССl₃ + 4КНО = СН₃.СО.ОК + 3KСl + 2Н₂O

разложением водою хлористого ацетила:

CH₃.COCl + H₂O = СН₃.СО.ОН + НСl

восстановлением водородом in st. nasc. хлороуксусной кислоты и др. На некоторые случаи образования У. кислоты из более сложных соединений было уже указано выше; здесь упомянем еще об образовании её из малоновой кислоты при 150°:

СОНО.СН₂.СООН = СО₂ + СН₃.COOН.

Главная масса У. кислоты получается сухою перегонкою дерева (см. Древесноуксусная кисл.); в значительно меньшем количестве ее получают, для приготовления уксуса (см.), окислением винного спирта. Для выделения У. кислоты из ее солей в свободном состоянии подвергают их перегонке с крепкою серною кислотою.

Чистая, безводная У. кислота представляет легко подвижную, бесцветную жидкость с острым, удушливым запахом, очень едкую, на коже вызывающую ожоги в виде пузырей, уд. в. при 0° — 1,0701 (Berthelot et Ogier) — 1,08005 (Корр), при 15° — 1,05533 (Oudemans), при 16/4° — 1,0543 (Pettersson), при 20° — 1,0514 (Landolt), кипящую при 118,1° и ниже + 16° застывающую в форме бесцветных блестящих листочков, плавящихся при + 16,55° (Pettersson). Пары У. кислоты при зажигании горят на воздухе светло-голубым пламенем. Плотность пара У. кислоты лишь при 320° становится нормальною, соответственно частичной формуле C₂H₄O₂; с понижением же температуры быстро возрастает, так что вблизи темп. кип. оказывается почти двойною (ср. также выше). Теплоемкость У. кисл. 0,497 (0° — 100°, Pettersson); скрытая частичная теплота плавл. 2,619 б. к. (Pettersson); частичная теплота горения 209,4 б. к. (жидк., Stohmann); электропроводность К = 0,0018 (Ostwald). У. кисл. жадно поглощает влагу из воздуха и во всех пропорциях растворяется в воде, спирте и эфире. Растворение в воде сопровождается значительным отделением тепла и сжатием. Наибольшее сжатие, по Удемансу, при 0° отвечает содержанию в растворе 80 — 82% У. кислоты, при 15° — 77 — 80% и при 40° — 75 — 77%, что близко соответствует составу гидрата C₂H₄O₂ + Н₂O, требующему 77% У. кислоты. Этому же составу отвечает и наибольшая теплоемкость, которая выше средней, вычисленной из теплоемкости составных частей. В след. табличке приведены уд. веса водных растворов У. кислоты при 15° по Удемансу:

Ввиду такого хода изменения уд. весов, пользоваться ими для определения состава растворов У. кислоты можно лишь в том случае, когда заранее известно, какой раствор подлежит исследованию, крепкий (выше 80% У. кислоты) или слабый (ниже 77%). Состав крепких растворов У. кислоты можно весьма точно определять по температуре их затвердевания, пользуясь для этого след. табличкой (R ü dorf, Grimaux):

Наиболее низкая темп. замерзания — 24° близко соответствует составу гидрата C₂H₄O₂ + 2H₂O, требующему содержания 37,5% воды; при дальнейшем увеличении количества воды темп. застывания растворов повышается. При застывании крепких растворов кристаллизуется У. кислота (применение вымораживания для ее очищения), при замерзании слабых — лед. При перегонке водной кислоты в дистиллят переходит более слабая кислота, а остается все более и более крепкая, причем темп. кип. жидкости непрерывно повышается, так что упомянутые выше гидраты не отмечаются по постоянству темп. кип., как это имеет место для гидратов, напр., муравьиной, азотной и соляной кислоты. Безводная У. кислота является растворителем для многих органических соединений (применение ее для криоскопических определений); она растворяет также фосфор, серу, газообразные галоидоводороды, хромовый ангидрид и мн. др. вещества; растворы в ней НСl и НBr образуют с бромом непрочные кристаллические соединения, напр. (C₂H₄O₂.Br₂)₄.HBr, (C₂H₄O₂.Br₂)₄.HCl (Hell u. M ü hlh ä user, Steiner).

Относительно химических свойств У. кислоты, как предельной одноосновной органической кислоты, см. ниже. Относительно её производных — см. Уксусный ангидрид, Хлористый ацетил, Уксусный эфир, Эфиры сложные, Ацетин и Триацетин, Ацетамид и Триацетамид, Ацетонитрил, Ортоуксусные эфиры, Тиокислоты. Необходимо указать на весьма значительную прочность У. кислоты: пары ее способны выдерживать пропускание через трубку, нагретую до темп. красного каления, без значительного разложения, и на нее не действует даже такой энергичный окислитель, как хромовая кислота. При окислении хамелеоном в щелочном растворе она дает СО₂ и щавелевую кисл., а в кислом — только СО₂ (Margulies). Электролиз У. кислоты в виде щелочной соли, взятой в крепком водном растворе, протекает проще, чем для прочих предельных одноосновных кислот, именно, на отрицательном полюсе выделяется водород, а на положительном — углекислота и этан, по уравн:

2CH₃CО₂H = Н₂ + 2CО₂ + С₂Н₆ (Бунге).

Соли У. кислоты получаются обычными способами: при действии ее на металлы (железо, цинк, магний и т. п. выделяют из неё водород), основания и углекислые соли. Безводная У. кислота или — в спиртовом растворе, однако, не действует на углекислые соли; наоборот, углекислота из спиртового раствора уксусно-кислых солей вытесняет У. кислоту, причем образующиеся углекислые соли, будучи не растворимы в спирте, выпадают в осадок. Теплота нейтрализации У. кислоты сильными основаниями в водном растворе = 13,4 б. к. (Gal et Werner), аммиаком — 11,9 б. к., едким натром в спиртовом растворе, по Рейхеру = 7,3 б. к. (для НСl = 11,2). Сильные минеральные кислоты вытесняют У. кислоту из ее солей. Все средние уксусно-кислые соли растворимы в воде; трудно растворимы на холоду только уксусно-серебряная соль и уксусно-кислая соль закиси ртути. Щелочные, а также и нек. др. (напр., медная, свинцовая, закиснортутная) уксусно-кислые соли растворимы также и в спирте. Уксусно-натриевая соль, C₂H₃O₂Na + 3H₂O, кристаллизуется в одноклиномерных призмах, плавящихся при 58° — 59° и при дальнейшем нагревании теряющих всю кристаллизационную воду. Расплавленная соль легко переохлаждается и может далее, при соблюдении некоторой осторожности, доведена до темп. 0°, сохраняя жидкое состояние. Затвердевание её сопровождается большим отделением тепла. Безводная соль плавится при 319° без разложения, образуя при охлаждении листовато-кристаллическую массу, жадно соединяющуюся с водою. При 6° уксусно-натриевая соль растворяется в 3,9 ч. воды, при 37° — в 2,4 ч. и при 48° — в 1,7 ч. (Osann) и легко дает пересыщенные растворы. Растворение водной соли происходит с поглощением тепла, вызывая значительное понижение температуры. В абсолютном спирте уксусно-натриевая соль не растворима. При растворении C₂H₃O₂Na в крепкой У. кислоте, что происходит с отделением тепла, образуются так наз. кислые соли C₂H₃O₂Na.C₂H₄O₂ (Villiers) и C₂H₃O₂Na.2C₂H₄O₂ (Lescoeur), представляющие кристаллические вещества. При нагревании они плавятся и только выше 200° разлагаются, выделяя У. кислоту и оставляя среднюю соль, водою же при растворении сполна разлагаются на те же свои компоненты. Уксусно-натриевая соль очень часто употребляется в лабораториях как реактив при анализах, напр. для выделения окиси железа и глинозема в виде нерастворимых основных уксусно-кислых солей и во многих других случаях. Уксусно-калиевая соль C₂H₃O₂K очень легко растворима в воде, на воздухе расплывается и трудно кристаллизуется; при 2° растворяется в 0,531 ч. воды, при 13,9° — в 0,437 ч. и при 62° — в 0,203 ч. (Osann); насыщенный при кипячении раствор содержит на 1 ч. соли 0,125 ч. воды и кипит при 169° (Berzelius); на холоду C₂H₃O₂K растворяется в 3 ч. и при нагревании в 2 ч. абсолютного спирта (Destouches). Кислая соль C₂H₃O₂K.C₂H₄O₂ (получение — как для натриевой соли) — призмы, темп. пл. 148°, разлагается при 200° и применяется в технике для получения кристаллической У. кислоты (способ Мельзенса — см. Древесно-уксусная кислота). C₂H₃O₂K.2C₂H₄O_{2 —} расплывающиеся на воздухе листочки, темп. пл. 112°, разлагается при 170° (Lescoeur). Уксусно-аммиачная соль C₂H₃O₂NH₄ получается пропусканием аммиака в У. кислоту, кристаллизуется в форме толстых игл или пластинок (Berthelot, Smit, Bahrmann), плавится при 89° (Kraut), очень легко растворима в воде, употребляется как реактив и в медицине. Уксусно-кальциевая и уксусно-бариевая соли, (С₂H₃O₂)₂Cа + Н₂О и (С₂H₃О₂)₂Ва + Н₂O, кристалличны, образуют кислые и двойные [с Ca(NO₃)₂ и Ba(NO₃)₂] соли. Уксусно-магниевая соль (C₂H₃O₂)₂Mg + 3H₂O, растворяя MgO, образует основную соль с резкой щелочной реакцией и сильными антисептическими свойствами (Kubel). Уксусно-цинковая соль (C₂H₃O₂)₂Zn + 3H₂O — одноклиномерные листочки (Rammeisberg), плавится при 235° — 237°, теряет воду при 241° — 242° и под уменьшенным давлением возгоняется (Franchimont): сероводород осаждает из неё ZnS (отделение Zn при анализе от Fe, Mn и пр.); применяется в медицине. Уксусно-свинцовые соли — см. Свинец Свинцовый уксус, Свинцовый сахар. Уксусно-медные соли — см. Ярь-медянка. Уксусно-серебряная соль C₂H₃O₂Ag — кристаллический осадок, из кипящей воды кристаллизуется в форме блестящих игл, при прокаливании выделяет C₂H₄O₂, CO₂ и оставляет металлическое серебро; 100 ч. воды при 10° растворяют 0,870 ч., при 20° — 1,037 и при 80° — 2,517 ч. соли (Raupenstrauch); сухая соль соединяется с 2 частицами аммиака (Reychlеr). Уксусно-хромовая соль (C₂H₃O₂)₃Cr + H₂O представляет зеленые кристаллы; является также в фиолетовом (при выпаривании раствора на холоду) и зеленом (при выпаривании на водяной бане) аморфных видоизменениях. Уксусно-железная соль — см. Железные протравы. Уксусно-глиноземная соль — см. Глиноземные протравы.

Анализ У. кислоты. Свободная У. кислота может быть узнана по ее характерному запаху, в нейтральном растворе — по красному окрашиванию с хлорным железом (образуется уксусно-железная соль красного цвета) и по осаждению затем при кипячении раствора красно-бурого осадка основной уксусно-железной соли, в крепких растворах уксусно-кислых солей — по образованию кристаллич. осадка C₂H₃O₂Ag, растворимого при кипячении и при охлаждении вновь выделяющегося в виде игл. Характерен также запах У. эфира, образующегося при нагревании сухих солей У. кислоты со спиртом и крепкою серною кислотою. Отвратительный запах какодила (см.), развивающийся при нагревании сухой уксусно-кислой соли с мышьяковистым ангидридом, представляет очень чувствительную реакцию на У. кислоту. Для отличения У. кислоты от других жирных кислот может служить определение серебра в серебряной соли (прокаливанием отвешенного количества последней в фарфоровом тигельке) — C₂H₃O₂Ag содержит 64,67% Ag. Количественно свободная У. кислота определяется титрованием щелочью в присутствии лакмуса или фенолфталеина. Относительно определения по уд. в. и по темп. застывания — см. выше. Уксусно-кислые соли подвергаются перегонке в струе водяного пара с чистою (не содержащею HNO₃) фосфорною кислотою уд. в. 1,2, разбавленною равным объемом воды, и в дистиллят У. кислота определяется титрованием (Fresenius). В присутствии муравьиной кислоты последнюю разрушают, кипятя смесь кислот в течение 10 мин., с равным объемом хромовой смеси (12 г К₂Cr₂O₇, 30 куб. см крепкой Н₂SО₄ и 100 куб. см Н₂O), и затем У. кислоту отгоняют и титруют. Для отделения У. кислоты от высших гомологов (пропионовой, масляной кислот) переводят кислоты в бариевые соли и обрабатывают абсолютным спиртом, в котором уксусно-бариевая соль сравнительно весьма трудно растворима.