— великий герцог тосканский, внук Фердинанда III, эрцгерцога австрийского (см.), старший сын великого герцога Леопольда II Тосканского. Род. в 1835 г. В 1859 г. вследствие революции во Флоренции ему пришлось бежать вместе с отцом и со всей семьей в Австрию. Отречение его отца от великогерцогского престола (21 июля 1859 г.) сделало его великим герцогом, но только номинально; он мог проявить свою власть лишь протестом против занятая Тосканы королем сардинским. С тех пор он жил по преимуществу в Австрии. В 1856 г. он женился на принцессе Анне Саксонской (род. в 1836 г.), которая, родив ему дочь Марию-Антонию, умерла в 1859 г. Вторично женился он в 1868 г. на Алисе, дочери герцога Карла III Пармского.