[ начало ] [ Х ]

Хлорацетоны

— получаются при замещении атомов водорода в ацетоне хлором. Смотря по тому, сколько атомов водорода будет замещено хлором, получаются моно-, ди-, три- и, наконец, гексахлорацетоны. При пропускании хлора в хорошо охлажденный ацетон в присутствии мела или мрамора первым продуктом реакции является монохлорацетон СН 2 Cl.СО.СН 3, который кипит при 119° и обладает весьма резким запахом. При хлорировании ацетона получаются также в большом количестве двухлорацетоны, которые могут быть в форме 2-х изомеров: несимметричный СН 3.СО.CHCl 2 и симметричный CH 2Cl.CO.CH2 Cl. Первый легко получается из ацетона и кипит при 120°; второй, симметричный, требует для своего получения особых условий. Лучше всего его получать окислением симметричн. дихлоргидрина глицерина хромовой смесью:

СН 2 Cl.СН (ОН).СН 2 Cl + О = CH 2Cl.CO.CH2Cl + H2O;

он представляет кристаллическое тело с темп. плавл. 45° и темп. кип. 172,5°. Монохлор- и дихлорацетоны имеют все свойства кетонов и дают кристаллические соединения с кислой сернисто-кислой щелочью. Если в ацетон, содержащий метиловый спирт, пропускать хлор без охлаждения, то получается несимметричный трихлорацетон СCl 3.СО.СН 3, кипящий при 172°, образующий гидрат ССl 3.СН.СН 3 + 2Н 2 О и распадающийся при действии едкой щелочи на уксусную кислоту и хлороформ, что доказывает его строение. Тетрахлорацетон образует также кристаллический гидрат С 3 Н 2Cl4 О + 4Н 2 О с темп. плавл. 38° — 39°; сам тетрахлорацетон представляет жидкость, сильно пахнущую и летучую. Пентахлорацетон СCl 3.СО.СНCl 2 — тоже жидкость, с темп. кип. 192°, по запаху напоминающая хлорал; также образует кристаллический гидрат С 3 НCl 5 О + 4Н 2 О с темп. плавления 15° — 17°. Наконец, гексахлорацетон CCl3.CO.CCl3 получается при хлорировании водного раствора лимонной кислоты С 3 Н 4 (ОН)(СООН) 3 на солнце; он кипит при 204° и дает гидрат С 3Cl6 О + Н 2 О. При нагревании с водой распадается на хлороформ и трихлоруксусную кислоту.

В. Ипатьев. Δ.


Page was updated:Tuesday, 11-Sep-2012 18:16:51 MSK