[ начало ] | [ Х ] |
Хлористый нитрозил
NOCl — может быть рассматриваем, как хлорангидрид (см.) азотистой кисл. NOOH. Он образуется при непосредственном соединении окиси азота с хлором, но его удобнее получать другими способами, а именно, нагреванием камерных кристаллов с поваренной солью:
SO5NH + NaCl = NaHSO4 + NOCl.
Способ Тильдена приготовления Х.-нитрозила состоит в следующем. Пары, выделяющиеся при слабом подогревании царской водки (из 1 объема HNO 3 уд. веса 1,4 и 4 объема НCl уд. веса 1,16):
NO3 H + 3НСl = Сl 3 + NOCl + 2Н 2 О,
сперва пропускаются через пустую склянку, охлаждаемую водой комнатной температуры, затем для осушения через цилиндр с СаСl, а потом в концентрированную серную кислоту до тех пор, пока происходит поглощение. Для удаления из получаемой желтой жидкости растворенных в ней хлора и X. водорода пропускается через нее долгое время сухой воздух. Этой жидкостью, состоящей главным образом из нитрозо-серной кислоты NHSO 5, обливают высушенный порошкообразный X. натрий. При слабом подогревании на водяной бане происходит выделение NOCl, который можно при охлаждении поглотить различными растворителями, напр. эфиром, толуолом и др. Такие растворы можно хранить несколько дней без опасения, что X. нитрозил будет действовать на растворитель. Можно также получать X. нитрозил действием на этилнитрит C 2H5NO2 или амилнитрит крепкой соляной кислоты:
C2H5NO2 + НCl = C 2H5OH + NOCl.
X. нитрозил есть желто-красный газ, легко сгущающийся в жидкость, закипающую при — 8°. С водой он дает соляную кислоту и раствор со свойствами азотистой кислоты. В последнее время X. нитрозил применяется в органической химии, как реактив. Так, Валлах, Тильден и Байер присоединяли его к различным терпеновым углеводородам и получали кристаллические продукты, которые позволяли, с одной стороны, различать друг от друга различные индивидуумы, а с другой, давали возможность для перехода от углеводородов к другим терпеннным производным. X. нитрозил соединяется с этиленовыми углеводородами и образует с некоторыми из них кристаллические хлорооксимы (Валлах, Ипатьев). Большей частью кристаллические соединения образуются в том случае, когда углеводороды имеют комплекс >С.СН. (Ипатьев). Точно так же X. нитрозил присоединяется к непредельным сложным и смешанным эфирам, причем, в случае нахождения в них упомянутого комплекса, образуются кристалл, хлоризонитрозосоединения, напр.:
Первичные амины с X. нитрозилом переходят в хлорюры, замещая амидогруппу хлором; вторичные амины дают с ним нитрозоамины (Гейтер, В. Солонина).
В. Ип. Δ.
Page was updated:Tuesday, 11-Sep-2012 18:16:51 MSK |