(хим.). — Как двухосновная кислота, серная кислота может образовать два ряда сложных эфиров: R.O.SO ₂.OH и R.O.SO ₂.O.R'(R и R' — спиртовые остатки). Эфиры, состав и строение которых отвечают первой из приведенных формул, называются Э. кислотами (см. Эфиры сложные). Образование Э. кислот происходит очень легко при непосредственном действии крепкой серной кислоты на первичные спирты, например:

С ₂H₅.ОН + OH.SO ₂.ОН = С ₂H₅O.SO₂.OH + Н ₂ О.

Выделяющаяся во время реакции вода делает реакцию обратимой, ограниченной пределом (см. Этерификация). Для увеличения выхода нужно брать избыток крепкой серной кислоты, от которой потом легко освободиться, так как соли Э. кислот, в противоположность многим солям серной кислоты, легко растворимы в воде. Прореагировавшую смесь после нагревания на водяной бане выливают тонкой струёй в большое количество холодной воды и нейтрализуют углебариевой солью, причем вся серная кислота осаждается в виде BaSO ₄, a образовавшаяся соль Э. кислоты остается в растворе. Свободную кислоту можно выделить из бариевой соли разложением ее точно отмеренным количеством серной кислоты. Кригеру впервые удалось получить Э. кислоту вторичного спирта, этилпропилкарбинола в виде нестойкой соли состава Ba(C ₆H₁₃O₄S)₂, кристаллизующейся в иголочках. Вообще же эти соединения известны лишь для первичных спиртов. Другой путь их получения состоит в осторожном действии спиртов на хлорсульфоновую кислоту, например:

С ₂H₅.ОН + Cl.SO ₂.ОН = С ₂ Н ₅.O.SО ₂.ОН + HCl.

Э. кислоты представляют собой густые сиропообразные жидкости, легко растворимые в воде и медленно разлагаемые ей на холоде. При кипячении они быстро разлагаются. Соли Э. кислот хорошо кристаллизуются и в большинстве случаев легко растворимы в воде. В крепких растворах они разлагаются при продолжительном кипячении на сернокислые соли, спирт и серную кислоту. Слабые растворы при этом не изменяются. Водный остаток Э. кислот легко замещается хлором при действии на их соли пятихлористого фосфора, причем образуются эфиры соответствующих хлорсульфоновых кислот, например: C ₂H₅.О.SO ₂.Cl. Соли Э. кислот прежде находили себе большое применение в лабораторной практике, являясь суррогатами галоидных алкилов. Они употреблялись — а частью и теперь употребляются — для введения углеводородных остатков, преимущественно метила и этила, в частицы самых разнообразных соединений: тиоспиртов, нитрилов, сложных эфиров и многих др. Из свободных кислот громадное значение имеет этилсерная кислота, являющаяся промежуточным продуктом при получении обыкновенного эфира (см. Этиловый эфир и Эфиры простые).