[ начало ] | [ Я ] |
Ядер теория
(хим.) — высказана впервые Лораном в 1836 г. В 1832 г. появилась работа Либиха и Вёлера над горько-миндальным маслом (бензойным альдегидом; в ней не только были мастерски изучены и описаны свойства нового радикала (см.) — бензоила, но и расширено само понятие о радикалах, так как бензоил оказался содержащим, кроме углерода и водорода, — еще кислород (см. "Ann. Сhem. Pharm.", III, 284—28 5 [1832]; Этериновая теория, Этил); с другой стороны, в 1834 г. Дюма работами над действием хлора на скипидар и спирт обыкновенный ("Ann. chim. phys." [2] 56, 113 и 140) ввел в науку понятие о "металепсии" (см. Замещение), о замещаемости водорода (элемента электроположительного, по Берцелиусу) другими элементами, например хлором (элементом электроотрицательным, по Берцелиусу; ср. Дуализм). Обе идеи: идея предсуществования в молекулах органических веществ тесных, обособленных атомных групп (радикалов) и идея металепсии объединены были Лораном в теории Я. По Лорану, во всех органических веществах содержатся обособленные группы элементов, называемые им ядрами; последние могут быть: 1) основными (noyeaux fondamentaux, radicaux f.), и тогда они состоят из атомов углерода и водорода, в каком-нибудь возможно простом отношении, выражаемом отношением небольших целых чисел (например, в отношении 1C к 2H, 3H, 4H, — или 2C к 3H и т. д.); данному отношению атомов C и H могут удовлетворять несколько основных Я., находящихся между собой в отношении полимерии (см. Изомерия); все основные ядра подчинены закону четности паев (см. Унитарная система); и 2) производными (noyeaux dérivés [carénides, "Mé thode de Chimie", Париж, 1854, стр. 398]); последние образуются из основных замещением большей или меньшей части атомов водорода атомами хлора, брома, йода, кислорода, азота и т. д. или, как допускал Лоран впоследствии ("M é thode de Ch.", 406—418), и сложными атомными группами; все такие замещения подчинены закону эквивалентов (см. Замещение). Лоран допускал, кроме того, что разнообразие реакций органических соединений не может быть объяснено только разнообразием содержащихся в них Я. (основных и производных), и думал, что к Я. могут присоединяться различные атомы (в неопределенном количестве), которые обратно могут быть отняты (а не замещены эквивалент за эквивалент) без нарушения целости Я. Последнее, т. е. нарушение целости Я., имеет место каждый раз, когда углерод выделяется из органического соединения в виде углекислого газа, окиси углерода и т. д.; тогда соединение или совершенно распадается, или образуется новое, самостоятельное Я. Производные Я. по химическим и физическим свойствам очень близки к основным Я.; что же касается Я., образованных присоединением, то их свойства отличны от исходных. Свои представления Лоран пояснил кристаллографическим сравнением. Я. он считал подобными призмам, углы которых образованы углеродными атомами (ср. Унитарная система, прим., его замечание о необходимости стереометрических формул для химических тел), а ребра состоят из атомов водорода; эти ребра могут быть вынуты и заменены другими, им эквивалентными, без значительного изменения вида общей фигуры. На плоскостях призмы могут быть насажаны пирамиды, и тогда фигура изменится, но с их удалением может быть восстановлена первоначальная призма и т. д. Теория Лорана не обратила почти никакого внимания, если не считать нападок Либиха ("Ann. Ch. Ph.", XXV, 1) и замечаний Берцелиуса ("Jahresbericht", 19, 361): идеи, высказанные им, далеко опередили свое время, и мы видим, что в следующем 1837 г. Либих и Дюма провозглашают, что неизменяемые радикалы представляют те "сложные элементы", из которых построены органические тела (см. Радикал [хим.]); только с открытием трихлоруксусной кислоты, Дюма (см. Уксусная кислота — строение) вернется ко взглядам Лорана и выскажет некоторые из его представлений под видом теории химических типов (см.). В настоящее время, если оставить в стороне картинное сравнение Лорана Я. с призмами, его теорию можно целиком найти в любом учебнике органической химии. Углеродные атомы, входящие в состав молекулы органического соединения, и теперь считаются, в большинстве случаев, образующими его скелет (см. Химическое строение и Химическая номенклатура); в ароматических соединениях (см. Углеводороды ароматические) мы и теперь говорим об ядрах: бензольных, нафталинных и т. д.; признание соединений углерода и водорода за основные ядра совпадает с современным определением органической химии, как химии углеводородов и их производных (Schorlemmer, "Ri s e a. Development of Org. Chemistry", Лондон, 1894, 88); вся разница только в том, что с выяснением понятия о предельных соединениях (см.) мы ввели и предельные углеводороды (см. Парафины) в круг других углеводородов и, приняв учение о гомологии (см.), не имеем необходимости требовать простоты в отношениях между атомами углерода и водорода (см. Химия). На явления замещения мы смотрим так же, как смотрел Лоран, и так же отмечаем сходство продуктов замещения с исходными телами, особенно когда имеем дело с хлоропроизводными, изучением которых и занимался в то время Лоран. Его представление о неизменности порядка атомов ("pr édisposition dans l'arrangement des atomes", "Mé thode de Ch.", стр. 322 и 392), образующих молекулу, признается нами теперь целиком, особенно со времени принятия большинством стереохимических представлений (см. Стереохимия). Наконец, его требование трехмерных формул химических соединений удовлетворено, по мере возможности, для органической химии той же стереохимией (см.), а для некоторых неорганических соединений — теорией Вернера (см. Число координатное — химических соединений). Единственным трудом, в котором была последовательно проведена теория Я. Лорана, явился "Handbuch der Chemie" Гмелина (см. т. IV, стр. 16).
А. И. Горбов.
Page was updated:Tuesday, 11-Sep-2012 18:17:03 MSK |